Sự ăn mòn kim loại
Sự ăn mòn kim loại
Khi vật liệu kim loại tiếp xúc với môi trường xung quanh, vật liệu bị phá hủy do tác dụng hóa học hoặc điện hóa học.chuyển đổi kim loại trạng thái năng lượng cao thành hợp chất kim loại trạng thái năng lượng thấpTrong số đó, hiện tượng ăn mòn trong ngành dầu mỏ và hóa dầu phức tạp hơn, bao gồm ăn mòn điện hóa của nước muối, H2S và CO2.Bản chất của hầu hết các quá trình ăn mòn là điện hóa học. Các tính chất điện của giao diện dung dịch kim loại / chất điện giải (mảng kép điện) được sử dụng rộng rãi trong các nghiên cứu cơ chế ăn mòn,Các phương pháp điện hóa thường được sử dụng trong nghiên cứu ăn mòn kim loại là: tiềm năng mạch mở (OCP), đường cong phân cực (bản đồ Tafel),quang phổ điện trở hóa học (EIS).
1.Các kỹ thuật trong nghiên cứu ăn mòn
1.1OCP
Trên một điện cực kim loại cô lập, một phản ứng anode và một phản ứng cathode được thực hiện với cùng tốc độ cùng một lúc, được gọi là sự ghép nối phản ứng điện cực.Phản ứng của sự kết nối lẫn nhau được gọi là phản ứng kết hợp, và toàn bộ hệ thống được gọi là hệ thống kết hợp. Trong hệ thống kết hợp, hai phản ứng điện cực liên kết với nhau, và khi tiềm năng điện cực bằng nhau,tiềm năng điện cực không thay đổi theo thời gianTình trạng này được gọi là trạng thái ổn định, và tiềm năng tương ứng được gọi là tiềm năng ổn định.corrhoặc tiềm năng mạch mở (OCP) và mật độ dòng tương ứng được gọi là mật độ dòng ăn mòn icorrNói chung, tiềm năng mạch mở càng tích cực, càng khó mất electron và bị ăn mòn, cho thấy khả năng chống ăn mòn của vật liệu tốt hơn.CS potentiostat / galvanostat trạm điện hóa có thể được sử dụng để theo dõi tiềm năng điện cực thời gian thực của vật liệu kim loại trong hệ thống trong một thời gian dài.,tiềm năng mạch mở của vật liệu có thể được thu được.
1.2 đường cong phân cực (bản đồ Tabel)
Nói chung, hiện tượng mà tiềm năng điện cực lệch khỏi tiềm năng cân bằng khi có dòng chảy đi qua được gọi là phân cực.khi phân cực xảy ra, sự dịch chuyển âm của tiềm năng điện cực từ tiềm năng cân bằng được gọi là phân cực cathodic,và sự dịch chuyển tích cực của tiềm năng điện cực từ tiềm năng cân bằng được gọi là phân cực anodic.Để thể hiện hiệu suất phân cực của một quá trình điện cực hoàn toàn và trực quan,nó là cần thiết để thử nghiệm xác định tiềm năng quá mức hoặc tiềm năng điện cực như một chức năng của mật độ dòng, được gọi là đường cong phân cực.Các icorrcủa vật liệu kim loại có thể được tính dựa trên phương trình Stern-Geary.
B là hệ số Stern-Geary của vật liệu, Rplà kháng cực của kim loại.
Nguyên tắc để có được icorrthông qua phương pháp ngoại suy TafelCorrtest CS studio phần mềm có thể tự động thực hiện phù hợp với đường cong phân cực.avà bccó thể được tính toán.icorrDựa trên định luật Faraday và kết hợp với chất tương đương điện hóa của vật liệu, chúng ta có thể chuyển đổi nó thành tỷ lệ ăn mòn kim loại (mm / a).
1.3 EIS
Công nghệ trở ngại điện hóa học, còn được gọi là trở ngại AC, measures the change of voltage (or current) of an electrochemical system as a function of time by controlling the current (or voltage) of the electrochemical system as a function of sinusoidal variation over time. Sự cản trở của hệ thống điện hóa được đo lường và tiếp tục nghiên cứu cơ chế phản ứng của hệ thống (trung chất / lớp phủ phim / kim loại),và các thông số điện hóa học của hệ thống đo lường gắn được phân tích.Phạm vi trở ngại là đường cong rút ra từ dữ liệu trở ngại được đo bằng mạch thử nghiệm ở tần số khác nhau,và quang phổ trở ngại của quá trình điện cực được gọi là quang phổ trở ngại điện hóa họcCó nhiều loại phổ EIS, nhưng phổ biến nhất là đồ thị Nyquist và đồ thị Bode.
2Ví dụ thí nghiệm
Sử dụng một bài báo được xuất bản bởi một người dùng sử dụng trạm làm việc điện hóa học CS350 làm ví dụ, một giới thiệu cụ thể về phương pháp của hệ thống đo ăn mòn kim loại được giới thiệu.Người dùng đã nghiên cứu khả năng chống ăn mòn của stent hợp kim Ti-6Al-4V được chuẩn bị bằng phương pháp đúc thông thường ((mẫu #1),Phương pháp nấu chảy laser chọn lọc ((mẫu # 2) và phương pháp nấu chảy chùm electron ((mẫu # 3)Stent được sử dụng để cấy ghép cho con người, vì vậy môi trường ăn mòn là chất lỏng cơ thể mô phỏng (SBF).
Công cụ:CS350 Potentiostat/galvanostat
Thiết bị thử nghiệm:CS936 pin ăn mòn phẳng, lò sấy nhiệt độ liên tục
Thuốc thử nghiệm:Acetone, SBF, Chất nhựa epoxy làm cứng nhiệt độ phòng
Phương tiện thử nghiệm:Chất lỏng cơ thể mô phỏng (SBF):NaCl-8.01KCl-0.4CaCl2- 0.14, NaHCO3- 0.35, KH2Địa chỉ4- 0.06, glucose -0.34, đơn vị là: g/l
mẫu vật ((WE)Ti-6Al-4V Stent hợp kim 20 × 20 × 2 mm,Khu vực làm việc phơi sáng là 10 × 10 mmVùng không được thử nghiệm được phủ / niêm phong bằng nhựa epoxy làm cứng ở nhiệt độ phòng.
Điện cực tham chiếu ((RE):Điện cực calomel bão hòa
Điện cực đếm (CE):CS910 Điện cực dẫn điện Pt
Các tế bào ăn mòn phẳng áo khoác
2.1 Các bước thử nghiệm và thiết lập các thông số
2.1.1 OCP
Trước khi thử nghiệm. điện cực làm việc cần phải được đánh bóng từ thô đến mịn (360 lưới, 600 lưới, 800 lưới, 1000 lưới, 2000 lưới theo thứ tự) cho đến khi bề mặt mịn.Rửa nó bằng nước cất và sau đó khử mỡ bằng acetone, đặt nó trong lò sấy ở nhiệt độ liên tục và sấy ở 37 °C để sử dụng.Lắp ráp mẫu trên tế bào ăn mòn, đưa chất lỏng cơ thể mô phỏng vào tế bào ăn mòn,và chèn điện cực calomel bão hòa (SCE) với cầu muối vào tế bào ăn mòn phẳng. Đảm bảo rằng đầu của mạch máu Luggin phải đối diện với bề mặt điện cực làm việc. Nhiệt độ được kiểm soát ở 37 °C bằng lưu thông nước.
Kết nối các điện cực với điện lập năng bằng cáp tế bào.Thí nghiệm→cấu phân ổn định→OCP
OCP
Bạn nên nhập tên tập tin cho dữ liệu, thiết lập tổng thời gian của thử nghiệm, và bắt đầu thử nghiệm.và nó mất một khoảng thời gian tương đối dài để giữ ổn địnhVì vậy, nó được đề nghị để thiết lập thời gian không ngắn hơn 3000s.
2.1.2 đường cong phân cực
Thí nghiệm→đấu cực ổn định→tiềm năng động học
Quét tiềm năng động lực
Thiết lập tiềm năng ban đầu, tiềm năng cuối cùng và tốc độ quét, chọn chế độ đầu ra tiềm năng như OCP.Các sử dụng có thể được kiểm tra để chọn đỉnh E # 1 và đỉnh E # 2. Nếu nó không được kiểm tra, sau đó quét sẽ không đi qua tiềm năng tương ứng.Có đến 4 điểm thiết lập tiềm năng phân cực độc lập. Quét bắt đầu từ tiềm năng ban đầu, đến đỉnh E # 1 và đỉnh E # 2, và cuối cùng đến tiềm năng cuối cùng.Nhấp vào hộp kiểm "Enable" để bật hoặc tắt "Intermediate Potential 1" và "Intermediate Potential 2"Nếu hộp kiểm không được chọn, quét sẽ không vượt qua giá trị này và đặt quét tiềm năng sang giá trị tiếp theo.Điều đáng chú ý là phép đo đường cong phân cực chỉ có thể được thực hiện với điều kiện rằng OCP đã ổn định.chúng ta sẽ mở chức năng ổn định OCP bằng cách nhấp vào sau:
→
Phần mềm sẽ bắt đầu thử nghiệm tự động sau khi biến động tiềm năng thấp hơn10mV/minTrong ví dụ thí nghiệm này, người dùng thiết lập tiềm năng -0.5 ~ 1.5V (so với OCP)Bạn có thể đặt điều kiện để dừng hoặc đảo ngược quét.
2.2 Kết quả
2.2.1 OCP
Bằng thử nghiệm tiềm năng mạch mở chúng ta có thể có được tiềm năng ăn mòn miễn phíEcorr, từ đó chúng ta có thể đánh giá khả năng chống ăn mòn của vật liệu kim loại.Ecorrlà, vật liệu bị ăn mòn càng khó.
1-OCP của hợp kim Ti-6Al-4V stent được chuẩn bị bằng phương pháp đúc thông thường2- OCP của stent hợp kim Ti-6Al-4V được chuẩn bị bằng phương pháp nóng chảy laser chọn lọc3- OCP của hợp kim Ti-6Al-4V stent được chuẩn bị bằng phương pháp nóng chảy chùm electron
Từ biểu đồ chúng ta có thể kết luận rằng khả năng chống ăn mòn của mẫu #1 & 2 tốt hơn so với # 3.
2.2.2 Phân tích biểu đồ bảng (đánh giá tốc độ ăn mòn)
Sự phân cực của thí nghiệm này là như sau:
Như đã được hiển thị, từ giá trị tỷ lệ ăn mòn được tính toán chúng ta có thể có được kết luận tương tự như những gì chúng ta đã có được bằng phép đo OCP.Chúng ta có thể thấy các giá trị của tỷ lệ ăn mòn phù hợp với kết luận mà chúng tôi nhận được bằng phương pháp OCP.Dựa trên biểu đồ Tafel, chúng ta có thể có được mật độ điện ăn mònicorrSau đó theo các thông số khác như diện tích điện cực làm việc, mật độ vật liệu, trọng lượng tương đương,tỷ lệ ăn mòn được tính toán.
Các bước là:Nhập tệp dữ liệu bằng cách nhấp vào
Việc điều chỉnh dữ liệu
Nhấp vào thông tin di động. , và nhập giá trị tương ứng.
Nếu bạn đã thiết lập các thông số trong cài đặt tế bào và điện cực trước khi thử nghiệm, thì bạn không cần thiết lập thông tin tế bào. ở đây một lần nữa.Nhấp vào Tafel để cài đặt Tafel. Chọn tự động Tafel cài đặt hoặc cài đặt bằng tay cho dữ liệu của phân đoạn anode / phân đoạn cathode, sau đó mật độ điện ăn mòn, tiềm năng ăn mòn tự do,tỷ lệ ăn mòn có thể đạt đượcBạn có thể kéo kết quả phù hợp vào biểu đồ.
3. đo EIS
Thí nghiệm → Kháng áp → EIS so với tần số
EIS so với tần số
Phân tích EIS
EIS của thép carbon Q235 trong dung dịch NaCl 3,5% như sau:
Q235 Biểu đồ trở ngại thép cacbon- Nyquist
Biểu đồ Nyquist ở trên bao gồm vòng cung điện (được đánh dấu bằng khung màu xanh) và trở ngại Warburg (được đánh dấu bằng khung màu đỏ). Nói chung, càng lớn vòng cung điện,càng tốt khả năng chống ăn mòn của vật liệu.
Thiết bị mạch tương đương cho kết quả EIS thép carbon Q235
Các bước sau đây:Kéo mạch tương đương của vòng cung điện tích - sử dụng mô hình trong "quick fit" để có được R1, C1, R2.Kéo mạch tương đương của phần trở kháng Warburg - sử dụng mô hình trong "quick fit" để có được giá trị cụ thể của Ws.Kéo các giá trị vào mạch phức tạp→ thay đổi tất cả các yếu tố loại để đượcTừ kết quả, chúng ta thấy lỗi là nhỏ hơn 5%, cho thấy rằng mạch tương đương tự xác định chúng tôi vẽ phù hợp với mạch trở kháng của phép đo thực tế.Bode trang bị phác thảo thường phù hợp với phác thảo ban đầu.
Bode: Kế hoạch lắp đặt so với kết quả đo thực tế